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PO0010 酸水解对鸦片类代谢产物的降解和转换
来源:IMCS | 作者:Sitasuwan et al. | 发布时间: 3132天前 | 4327 次浏览 | 分享到:
鸦片类代谢物通常采用酸水解的方法进行分析,尤其是可待因-6-β-D-葡萄糖苷酸和吗啡6-β-D-葡萄糖苷酸[1]。
前期有研究比较了酸水解及酶水解在氧可酮和氢可酮检测方面的差异。酸水解的样本出现八例氧可酮或氢可酮假阴性结果,一例氧吗啡酮假阳性结果。
使用强酸高温水解会导致反甲基化效应,使氧可酮转变成氧吗啡酮,氢可酮转变成氢吗啡酮。
本研究报道了一种水解方法可显著改善酸水解出现的负效应,包括可待因到吗啡的转变,去甲可待因到去甲吗啡的转变,去甲氧可酮到脱氧吗啡酮的转变,去甲氢可酮到去甲氢吗啡酮的转变。

酸水解导致9%的去甲氢可酮和34%的可待因发生降解。待测物的转变为2-4%。每种待测物的检测浓度极低,说明酸水解产生很大的负效应,且未被LC-MS/MS检测到。实验中未发生氧可酮到去甲氧可酮的转变,氢可酮到去甲氢可酮的转变,氧吗啡酮到去甲氧吗啡酮的转变,氢吗啡酮到去甲氢吗啡酮的转变,说明N-甲基不易被切去。

结论

高温下的酸水解使3-羟基基团的甲基脱离,进而导致氧可酮转变成氧吗啡酮,可待因到吗啡的转变,去甲可待因到去甲吗啡的转变,去甲氧可酮到脱氧吗啡酮的转变,去甲氢可酮到去甲氢吗啡酮的转变。而且在90分钟水解过程中大部分的鸦片或鸦片类似物发生降解。这些负效应可导致假阴性或假阳性结果。而采用β-葡萄糖醛酸酶对这些代谢物的水解会提高检测的准确性[3]

参考文献

1. Wang, P., Stone, J. A., Chen, K. H., Gross, S. F., Haller, C. A., & Wu, A. H. (2006). Incomplete Recovery of Prescription Opioids in Urine using Enzymatic Hydrolysis of Glucuronide Metabolites. Journal of Analytical Toxicology, 30(8), 570-575. doi:10.1093/jat/30.8.570

2. Yuan, C., Heideloff, C., Kozak, M., & Wang, S. (2011, October 8). Simultaneous quantification of 19 drugs/metabolites in urine important for pain management by liquid chromatography-tandem mass spectrometry. Clinical Chemistry and Laboratory Medicine, 50(1), 95-103. doi:10.1515/cclm.2011.739

3. Sitasuwan, P., Melendez, C., Marinova, M., Mastrianni, K., Darragh, A., Ryan, E., & Lee, L. A. (2016). Degradation of Opioids and Opiates During Acid Hydrolysis Leads to Reduced Recovery Compared to Enzymatic Hydrolysis. Journal of Analytical Toxicology, 40, 601-607. doi:10.1093/jat/bkw085



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